{rfName}
As

Indexat a

Llicència i ús

Icono OpenAccess

Citacions

70

Altmetrics

Anàlisi d'autories institucional

Carceller, JmAutor o coautor

Compartir

Publicacions
>
Article

Asymmetric C-Alkylation of Nitroalkanes via Enzymatic Photoredox Catalysis

Publicat a:Journal Of The American Chemical Society. 145 (2): 787-793 - 2023-01-06 145(2), DOI: 10.1021/jacs.2c12197

Autors: Fu H; Qiao T; Carceller JM; MacMillan SN; Hyster TK

Afiliacions

Cornell Univ, Dept Chem & Chem Biol - Autor o coautor
Univ Politecn Valencia, Inst Chem Technol ITQ - Autor o coautor

Resum

Tertiary nitroalkanes and the corresponding alpha-tertiary amines represent important motifs in bioactive molecules and natural products. The C-alkylation of secondary nitroalkanes with electrophiles is a straightforward strategy for constructing tertiary nitroalkanes; however, controlling the stereoselectivity of this type of reaction remains challenging. Here, we report a highly chemoand stereoselective C-alkylation of nitroalkanes with alkyl halides catalyzed by an engineered flavin-dependent ene-reductase (ERED). Directed evolution of the old yellow enzyme from Geobacillus kaustophilus provided a triple mutant, GkOYE-G7, capable of synthesizing tertiary nitroalkanes in high yield and enantioselectivity. Mechanistic studies indicate that the excitation of an enzymetemplated charge-transfer complex formed between the substrates and cofactor is responsible for radical initiation. Moreover, a single-enzyme two-mechanism cascade reaction was developed to prepare tertiary nitroalkanes from simple nitroalkenes, highlighting the potential to use one enzyme for two mechanistically distinct reactions.

Paraules clau

AlkaneAlkanesAlkylationAlpha-tertiary aminesAminesAnionsArticleAsymmetric synthesisBioactive moleculesBiocatalysisC alkylationC-alkylationCatalysisCharge transferChemical phenomenaChemical structureChemistryChemoselectiveChemoselectivityControlled studyDirected evolutionDiscoveryElectrophilesEnantioselective synthesisEnantioselectivityEnereductaseEnzyme substrateEnzymesGeobacillusGeobacillus kaustophilusHalideMechanismMichael additionMolecular evolutionNatural productsNitro compoundsNitro derivativeNitroalkaneNitroalkane derivativeNitroalkanesOxidation reduction reactionOxidoreductaseParaffinsPhotocatalysisPhotoredox catalysisQuercetinRadical cyclizationRecombinant enzymeReductionStereo-selectiveStereoselectivityStraightforward strategyTertiary amineUnclassified drugX ray crystallography

Indicis de qualitat

Impacte bibliomètric. Anàlisi de la contribució i canal de difusió

El treball ha estat publicat a la revista Journal Of The American Chemical Society a causa de la seva progressió i el bon impacte que ha aconseguit en els últims anys, segons l'agència WoS (JCR), s'ha convertit en una referència en el seu camp. A l'any de publicació del treball, 2023, es trobava a la posició 18/231, aconseguint així situar-se com a revista Q1 (Primer Cuartil), en la categoria Chemistry, Multidisciplinary. Destacable, igualment, el fet que la revista està posicionada per sobre del Percentil 90.

Des d'una perspectiva relativa, i tenint en compte l'indicador de impacte normalitzat calculat a partir de les Citacions Mundials proporcionades per WoS (ESI, Clarivate), proporciona un valor per a la normalització de citacions relatives a la taxa de citació esperada de: 3.2. Això indica que, comparat amb treballs en la mateixa disciplina i en el mateix any de publicació, el situa com un treball citat per sobre de la mitjana. (font consultada: ESI 14 Nov 2024)

Aquesta informació es reforça amb altres indicadors del mateix tipus, que encara que dinàmics en el temps i dependents del conjunt de citacions mitjanes mundials en el moment del seu càlcul, coincideixen a posicionar en algun moment el treball, entre el 50% més citats dins de la seva temàtica:

  • Mitjana Ponderada de l'Impacte Normalitzat de l'agència Scopus: 5.53 (font consultada: FECYT Febr 2024)
  • Field Citation Ratio (FCR) de la font Dimensions: 14.71 (font consultada: Dimensions Jun 2025)

Concretament, i atenent a les diferents agències d'indexació, aquest treball ha acumulat, fins a la data 2025-06-22, el següent nombre de cites:

  • WoS: 28
  • Scopus: 42
  • OpenCitations: 31

Impacte i visibilitat social

Des de la dimensió d'influència o adopció social, i prenent com a base les mètriques associades a les mencions i interaccions proporcionades per agències especialitzades en el càlcul de les denominades "Mètriques Alternatives o Socials", podem destacar a data 2025-06-22:

  • L'ús, des de l'àmbit acadèmic evidenciat per l'indicador de l'agència Altmetric referit com a agregacions realitzades pel gestor bibliogràfic personal Mendeley, ens dona un total de: 46.
  • L'ús d'aquesta aportació en marcadors, bifurcacions de codi, afegits a llistes de favorits per a una lectura recurrent, així com visualitzacions generals, indica que algú està fent servir la publicació com a base del seu treball actual. Això pot ser un indicador destacat de futures cites més formals i acadèmiques. Aquesta afirmació està avalada pel resultat de l'indicador "Capture", que aporta un total de: 46 (PlumX).

Amb una intenció més de divulgació i orientada a audiències més generals, podem observar altres puntuacions més globals com:

  • El Puntuació total de Altmetric: 22.1.
  • El nombre de mencions a la xarxa social X (abans Twitter): 22 (Altmetric).
  • El nombre de mencions a mitjans de comunicació: 1 (Altmetric).

És fonamental presentar evidències que recolzin l'alineació plena amb els principis i directrius institucionals sobre Ciència Oberta i la Conservació i Difusió del Patrimoni Intel·lectual. Un clar exemple d'això és:

  • El treball s'ha enviat a una revista la política editorial de la qual permet la publicació en obert Open Access.

Anàlisi del lideratge dels autors institucionals

Aquest treball s'ha realitzat amb col·laboració internacional, concretament amb investigadors de: United States of America.